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2024-04-12 11:39:19

碱辅助Co(II)电化学不对称氧化

金属电催化C-H氧化反应是合成氧化有机化合物的一种直接并且符合可持续发展需求的方法学。虽然金属电催化C-H键氧化反应具有明显的优势,但是目前对映选择性电化学C-H键氧化反应仍具有非常大的难度和挑战。
有鉴于此,浙江大学史炳锋等首次实现了Co(II)催化对映选择性C-H键烷氧基化。
本文要点
(1)
该反应能够以较好的产率和优异的立体选择性(98 %产率和>99 % ee选择性)生成大量的对映结构烷氧化磷酰胺。合成了一种Co(III)-醇配合物并进行表征,并且验证这种Co(III)-醇是电催化反应的关键中间体。
(2)
反应机理。通过反应机理研究发现通过碱辅助Co(III)氧化生成Co(IV),该反应以Co(III/IV)催化反应循环进行。
参考文献
Gang Zhou, Jia-Hao Chen, Qi-Jun Yao, Fan-Rui Huang, Zhen-Kai Wang, Bing-Feng Shi, Base-Promoted Electrochemical Co(II)-catalyzed Enantioselective C−H Oxygenation, Angew. Chem. Int. Ed. 2023
DOI: 10.1002/anie.202302964
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202302964